有機金属錯体の種類

アルキル錯体　

アルキル基が金属に単結合を介して結合した錯体です。ここでアルキル基部分は形式的には−１価の配位子として作用することに注意してください。例えば[Mn(CO)5(CH3)]ではマンガンの酸化数は+1，[Re(CH3)6]ではレニウムの酸化数は＋６となります。典型元素のアルキル錯体は単純な化合物が多数知られています。

CH3Li　　メチルリチウム

CH3CH2MgBr　エチルグリニャール

Pb(CH3)4　　　テトラメチル鉛　　昔ハイオクガソリンに使われた

Sn(CH3)4　

これらは通常の配位子と同じような配位結合として理解できます。つまり:CH3−アニオンが金属に配位結合によって結合すると考えることができます。

 

アルケン錯体

1830年ころ、デンマークの化学者Zeiseは、エチレンを含む不思議な白金化合物K[PtCl3(CH2=CH2)]を合成しました。この化合物の構造は長い間未知のままであったが、ついに20世紀半ばになって下図左に示すようにエチレンが白金に２重結合の部分で結合していることが分かりました。今日多くの錯体が合成され、他の錯体の合成原料などにも使われています。下図真ん中はシクロオクタジエンが金属に結合したものです。

芳香族の錯体

1950年代にシクロペンタジエンから水素イオンが1つ抜けたシクロペンタジエニルイオン（陰イオン）が鉄に２つ配位した、サンドイッチ型の化合物が合成されました。鉄の酸化数は＋２であり、フェロセンと呼ばれています。(上図右端)

一酸化炭素の錯体

COは多くの金属に配位することが知られています。。有名なのはテトラカルボニルニッケル(右端)で、ニッケルの酸化数は０となります。この化合物は液体（沸点４３℃）で、猛毒です。図にはそのほかクロム、鉄のカルボニル錯体をあげました。すべて金属の酸化数は０です。

ビタミンB12

体の中にコバルトはｍｇ程度あるとされています。通常ビタミンB12は図に示したシアノコバラミンと呼ばれる分子で、コバルトにＣＮが結合しています。ビタミンＢ１２は体の中では有機金属錯体に変わり（右図のアデノシンの結合したもの）、補酵素として代謝に関係している。有機金属錯体が体内で働いている珍しい例です。